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    影響儀器儀表差熱分析的主要因素

    氣氛和壓力可以影響樣品化學(xué)反應和物理變化的平衡溫度、峰形。因此,必須根據樣品的性質(zhì)選擇適當的氣氛和壓力,有的樣品易氧化,可以通入n2、ne等惰性氣體。 

    (2)升溫速率的影響和選擇 

    升溫速率不僅影響峰溫的位置,而且影響峰面積的大小,一般來(lái)說(shuō),在較快的升溫速率下峰面積變大,峰變尖銳。但是快的升溫速率使試樣分解偏離平衡條件的程度也大,因而易使基線(xiàn)漂移。更主要的可能導致相鄰兩個(gè)峰重疊,分辨力下降。較慢的升溫速率,基線(xiàn)漂移小,使體系接**衡條件,得到寬而淺的峰,也能使相鄰兩峰更好地分離,因而分辨力高。但測定時(shí)間長(cháng),需要儀器的靈敏度高。一般情況下選擇8度·min-1~12度·min-1為宜。 

    (3)試樣的預處理及用量 

    試樣用量大,易使相鄰兩峰重疊,降低了分辨力。一般盡可能減少用量,多大毫克。樣品的顆粒度在100目~200目左右,顆粒小可以改善導熱條件,但太細可能會(huì )破壞樣品的結晶度。對易分解產(chǎn)生氣體的樣品,顆粒應大一些。參比物的顆粒、裝填情況及緊密程度應與試樣一致,以減少基線(xiàn)的漂移。 

    (4)參比物的選擇 

    要獲得平穩的基線(xiàn),參比物的選擇很重要。要求參比物在加熱或冷卻過(guò)程中不發(fā)生任何變化,在整個(gè)升溫過(guò)程中參比物的比熱、導熱系數、粒度盡可能與試樣一致或相近。 

    常用α-三氧化二鋁al2o3)或煅燒過(guò)的氧化鎂(mgo)或石英砂作參比物。如分析試樣為金屬,也可以用金屬鎳粉作參比物。如果試樣與參比物的熱性質(zhì)相差很遠,則可用稀釋試樣的方法解決,主要是減少反應劇烈程度;如果試樣加熱過(guò)程中有氣體產(chǎn)生時(shí),可以減少氣體大量出現,以免使試樣沖出。選擇的稀釋劑不能與試樣有任何化學(xué)反應或催化反應,常用的稀釋劑有sic、鐵粉、fe2o3、玻璃珠al2o等。 

    (5)紙速的選擇 

    在相同的實(shí)驗條件下,同一試樣如走紙速度快,峰的面積大,但峰的形狀平坦,誤差小;走紙速率小,峰面積小。因此,要根據不同樣品選擇適當的走紙速度。不同條件的選擇都會(huì )影響差熱曲線(xiàn),除上述外還有許多因素,諸如樣品管的材料、大小和形狀、熱電偶的材質(zhì)以及熱電偶插在試樣和參比物中的位置等。市售的差熱儀,以上因素都已固定,但自己裝配的差熱儀就要考慮這些因素。 

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